José Valero nació en Valencia y se formó como guardameta en el Gimnástico. Fue uno de los porteros que probó el club durante la reconstrucción del equipo tras la Guerra Civil. Tenía mimbres para ser un buen arquero, pero en Mestalla se encontró con Pío Bau y Amador García, que acabaron siendo titular y suplente, dejando a Valero apenas oportunidades para participar en algún amistoso durante la pretemporada. Finalizado el curso del 40, fichó por el Zaragoza, con el que jugó dos temporadas en Primera hasta que en 1943, a los 25 años, le llegó la gran oportunidad de fichar por el Barcelona. En el equipo de Les Corts completó una buena primera temporada, jugando 13 partidos de Liga en los que encajó 19 goles, pero las tres siguientes campañas permaneció a la sombra de Zambudio y Quique, jugando ya únicamente un partido contra el Atlético de Madrid el 2 de febrero de 1947. Durante su etapa como azulgrana, Valero gano una Liga, su único título, en 1945.

En el verano de 1947 fichó por el Nàstic de Tarragona, de la Primera División, club con el que no llegó a debutar, por lo que en enero del 48 marchó a Granada para buscar mejor fortuna con el equipo andaluz, en el cual disputó 21 encuentros en temporada y media, recibiendo 41 tantos. Volvió a la máxima categoría para convertirse en el guardameta titular del Espanyol durante la temporada 1949-1950 bajo las órdenes de Patricio Caicedo y Juan José Nogués. Allí encajó 38 goles en 19 partidos oficiales. La campaña siguiente la pasó en el Valladolid, también en la máxima categoría, sumando 19 participaciones y encajando 34 goles. Su último equipo fue el Cartagena, con el que jugó 3 partidos (9 goles encajados) en Segunda División. Tras descender de categoría con el conjunto murciano, el futbolista colgó las botas en el verano de 1952.

Posteriormente, tras retirarse, comenzó su carrera como entrenador, dirigiendo a clubes como el Terrassa FC (1954-55), la UE Lleida (1955-56)4? y la UD Mahón (1956-59). José Valero falleció el 26 de junio de 2004, en Valencia, a los 86 años de edad.